真三国无双5是光荣在真三系列中大刀阔斧进行改革的转折点，虽然真三五的评价不高，但是确实是为后来的成功打下了很好的铺垫。在本作中玩家除了以君主身分投身三国争霸之外，还能以武将身分来帮助主公完成一统天下的霸业。
在PSP版《真·三国无双5》中，游戏会以系列作传统的战场动作为核心，而大幅强化“争霸模式”的内容。
另外在游戏途中玩家可以随时改变自己的身分，像是从君主下野成为流浪武将，武将也可以下野转头其它君主挥下。体验刘备从起义群雄成为地方君主，又因败战而成为流浪武将，最后成为蜀汉皇帝的经历，或者是三姓家奴吕布不断背叛主君的武将生涯。
因为PSP性能低，所以本作甘宁等武将原有“速游”特殊技能，现改为其它特殊技能。另外本作游戏动作画面也较模糊。
蜀：
1、赵云：初期可使用。
2、关羽：初期可使用。
3、张飞：初期可使用。
4、诸葛亮：蜀势力任一武将无双模式通关。
5、刘备：赵云、关羽、张飞无双模式通关。
6、马超：魏军[汉中攻防战]战功目标2达成。
7、黄忠：魏军[定军山の战い]战功目标1达成。
8、魏延：蜀军[五丈原の战い]战功目标2达成。
9、庞统：蜀军[成都制压战]战功目标3达成。
10、月英：魏军[五丈原の战い]战功目标1达成。
11、关平：蜀军[樊城の战い]战功目标2达成。
魏：
1、夏侯敦：初期可使用。
2、典韦：初期可使用。
3、司马懿：初期可使用。
4、张辽：魏势力任一武将无双模式通关。
5、曹操：夏侯敦、典韦、司马懿无双模式通关。
6、许褚：吴军[合肥の战い]10分钟内击破曹仁、许褚。
7、夏侯渊：蜀军[定军山の战い]战功目标1达成。
8、徐晃：连合军[樊城の战い]战功目标2达成。
9、张郃：蜀军[汉中攻防战]战功目标2达成。
10、曹仁：吕布军[樊城の战い]战功目标2达成。
11、曹丕：吴军[合肥の战い]5分钟内击破曹丕。
12、甄姫：吕布军[许都侵攻战]战功目标1达成。
吴：
1、周瑜：初期可使用。
2、陆逊：初期可使用。
3、孙尚香：初期可使用。
4、甘宁：吴势力任一武将无双模式通关。
5、孙坚：周瑜、陆逊、孙尚香无双模式通关。
6、太史慈：孙策军[吴郡平定战]
7、吕蒙：魏军[合肥の战い]
8、黄盖：连合军[赤壁の战い]战功目标3达成。
9、周泰：蜀军[夷陵の战い]战功目标3达成。
10、凌统：魏军[石亭の战い]
11、孙策：吴军[下邳の战い]
12、孙权：吕布军[赤壁の战い]
13、小乔：吴军[石亭の战い]
其他：
1、貂蝉：蜀魏吴势力各一人无双模式通关。
2、吕布：刘备、曹操、孙权、貂禅无双模式通关。
3、董桌：吕布无双模式通关。
4、袁绍：魏军[官渡の战い]战功目标3完成。
5、张角：讨伐军[黄巾之乱]战功目标3完成。
第一种也是大家用的最普遍的一种，直接开箱子杀掉任务武将和靠近任务武将身边其他武将然后通关。这种方法获得马匹一场最少3匹最多4匹。
第二种方法是先随便开一个地图，比如长坂在过桥的时候保存，然后武将全部击破直到找到爆马鞍的武将，然后放弃关卡，重新读取直接杀掉爆马鞍武将 开箱子杀掉任务武将 这种方法稳定4匹。
第三种方法是先随便开一个地图，比如长坂在过桥的时候保存，然后武将全部击破直到找到爆马鞍的武将，然后放弃关卡，进入关卡注意战功完成 一场有3个战功 完成战功的方式有8种 不同种类完成刷新的马匹不同 一场4匹马 也就是说一个地图一个存档最多刷出8×4=24匹马。
无双模式
游戏中共有17名武将拥有“无双模式”，玩家在无双模式中可以游玩该武将的列传，体验三国英雄们各自的人生道路。当任何1名武将的无双模式通关后，即可在游戏开始时选择“达人”难度;当魏、吴、蜀、其他四个势力各有1名武将的无双模式通关后，即可在游戏开始时选择“修罗”难度;而当某个武将的等级超过25时，即可在游戏开始时为该武将切换不同颜色的服装。
自由模式
可以随意选择关卡的模式。当无双模式中的某个关卡通关后，即可在自由模式中选择该关卡以及相应的担当势力。
挑战模式
游戏中共有5种挑战模式，分别是“暴风”、“生还”、“速驱”、“破坏”和“回避”。在挑战模式中，玩家可以挑战自己的游戏水平，在各个不同的舞台中以超越最高纪录为目标。
